Органическая химия – один из важнейших разделов химической науки. Органическая химия изучает соединения атома углерода, которые составляют основу всех биохимических процессов в природе.


Чтобы посмотреть этот PDF файл с форматированием и разметкой, скачайте его и откройте на своем компьютере.
Приложение
3

УДК 54

ББК 24



Министерство сельского хозяйства Российской Федерации


Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего образования

«Саратовский государственный аграрный университет

имени Н.И. Вавилова»













ОРГА
НИЧЕСКАЯ ХИМИЯ


краткий курс лекций


для студентов I курса


Направление подготовки

35.03.04

Агрономия























Саратов
2016

2


Введение


Химия относится к числу естественнонаучных дисциплин. Она изучает строение, свойства и
превращения веществ

в результате химических реакций. Современная х
и
мия состоит из многих
разделов, границы между которыми условны.

Органическая химия


один из важнейших
разделов химической науки.

Органическая химия изучает соединения атома углерода, которые составляют основ
у всех
биохимических процессов в природе. Курс лекций направлен на изучение
основных классов

органиче
ских соединений, их номенклатуры
, химич
е
ских свойств и биологической

рол
и.

Знания по
органической

химии являются базовыми для изучения
агрохимии, защиты
ра
стений, экологизации

химич
е
ской защиты растений.

Химия является наукой, неразрывно связанной с производственной деятельностью людей.
Качество знаний по
органической

химии позволяет теоретически осмыслить проблемы,
связанные с организацией эффективной химиз
ации сельского хозяйства.

3


Лекция №1


ВВЕДЕНИЕ В ПРЕДМЕТ. ТЕОРИЯ А.М. БУТЛЕРОВА. ЭЛЕКТРОННЫЕ
ПРЕДСТАВЛЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ. АЛКАНЫ


1.1.


Введение в предмет


Органическая химия



это часть химии изучающая соединения элемента углерода, в отличии от
неоргани
ческой химии изучающей все элементы периодической системы.

Атом углерода занимает особое место в периодической системе. Находясь в четвертой
группе ему одинаково трудно как отдавать 4 электрона, так и присоединять.

C


C
*


Поэтому его особенностью является способность образовывать ковалентные связи (связи за
счет обобществления пары электронов), как с другими атомами, так и между собой.


1.2.


Основные положения теории А.М. Бутлерова


1.

Химическое стр
оение это порядок связей атомов в молекуле, связанных в соответствии с их
валентностью.




Четырехвалентный атом

Двухвалентный атом

Одновалентные атомы


2.

Свойс
тва веществ определяются качественным, количественным составом и химическим
строением. Каждое органическое соединение должно иметь единственную химическую формулу,
отражающую ее химическое строение. Для изображения строения органических соединений
использу
ются структурные формулы.


Структурная формула



это изображение последовательности связывания атомов в молекуле.

Так соединению состава С
3
Н
8
О соответствует несколько структурных формул:





1
-
Метоксиэтан

Пропанол
-
1

Пропанол
-
2

Т
пл

= 50°С

Т
пл

= 97°С

Т
пл

= 82°С

Вещества, имеющие одинаковый состав, но разное строение называются
изомерами
.

3.

Химическое строение вещества можно определить в результате изучения его хим
ических
превращений, и наоборот, по строению вещества можно охарактеризовать его свойства.

4.

В молекуле существует взаимное влияние атомов как связанных между собой, так и
непосредственно друг с другом не связанных.

А.М. Бутлеров вывел химическое строение вс
ех известных веществ. Для каждого членов
гомологического ряда вывел количество изомеров и сделал отнесение к ним известных изомеров, если
же они не были известны, то он их синтезировал. То есть теория строения Бутлерова не только
объясняла уже известные фа
кты, но и прогнозировала существование новых органических соединений,
в этом заключалась ее главное значение.

4


1.3.
Классификация органических соединений


В основу современной классификации органических соединений положены два важнейших признака:



строение у
глеродного скелета молекулы


это наиболее малоизменяемая часть молекулы;



наличие в молекуле функциональных групп


это атом или группа атомов неуглеродного
характера, которые определяют принадлежность соединения к определенному классу.

По строению углерод
ного скелета делятся на три больших группы:



Алициклические (алифатические) соединения, имеющие открытую углеродную цепь как
неразветвленную, так и разветвленную.



Карбоциклические соединения, в которых углеродная цепь замкнута в цикл (кольцо).



Гетероцикличе
ские соединения, содержащие в цикле не только атомы углерода, но и атомы других
элементов, чаще всего азота, кислорода или серы.

Родоначальными соединениями в органической химии признаны углеводороды, состоящие
из атомов углерода и водорода. Разнообразные
органические соединения можно рассматривать
как производные углеводородов, полученные введением в них функциональных групп.
Признаком, по которому органические соединения относятся к тому или иному классу,
является природа функциональной группы.

Основные к
лассы органических соединений:



Галогенпроизводные



Спирты, фенолы



Простые эфиры



Тиолы



Альдегиды, кетоны



Карбоновые кислоты



Амины



Нитросоединения


1.4.


Механизмы органических реакций

Под механизмом органической реакции понимают путь, который приводит к разрыву с
тарых
химических связей и образованию новых.

Субстрат



органическое вещество, атом углерода, в котором подвергается атаке.
Реагент



это вещество, которое взаимодействует с субстратом.

По типу разрыва связей в субстрате реакции делятся:



Гомолитические (р
адикальные)



связи рвутся с образованием радикалов


незаряженных частиц
имеющих неспаренные электроны.

Характерны для малополярных соединений протекают под действием света, тепла,
инициаторов.



Гетеролитические (ионные)



реакции идут с гетеролитическим р
азрывом ковалентных полярных
связей, когда оба электрона связи остаются с одним из партнеров по связи. В результате такого разрыва
получаются заряженные частицы


нуклеофильная и электрофильная.

Нуклеофильная частица



это частица, предоставляющая пару эле
ктронов для связи с
партнером (Nu
-
).

Электрофильная частица


это частица, образующая новую ковалентную связь за счет пары
электронов партнера (Е
+
).


1.5.


Э
лектронные эффекты заместителей

Индуктивный эффект



смещение электронной плотности в молекуле, вызванно
е
электроноакцепторным или электронодонорным заместителем, обозначается I.

Условно принято, что электроноакцепторные заместители проявляют отрицательный
индуктивный эффект (
-
I
-
эффект), а электронодонорные


положительный (+I
-
эффект).
Большинство функционал
ьных групп


галогены, аминогруппа, гидроксильная, карбонильная,
карбоксильна группы


проявляют
-
I
-
эффект, поскольку в их составе содержится более
электроотрицательный атом, чем углерод. Положительный индуктивный эффект встречается
5


довольно редко. Его про
являют алкильные группы, примыкающие к кратной связи или
бензольному кольцу.


δ
+
δ
-


+I
-
эффект заместителя



-
I
-
эффект заместителя


Мезомерный эффект


влияние заместителя
, передающееся по сопряжнной системе (эффект
сопряжения).

Как и в случае проявления индуктивного эффекта, мезомерный эффект заместителя может
быть положительным или отрицательным в зависимости от электронодонорного или
электроноакцепторного характера замес
тителя.


δ
+
δ
-


-
М
-
эффект заместителя

+М эффект заместителя


1.6.


П
редельные углеводороды


алканы

Алканами



называют такие соединения углерода и водорода, в которых атомы угл
ерода
связаны между собой только простой σ
-
сязью, причем все валентности не затраченные на
соединение с другими атомами углерода насыщены атомами водорода.

Атомы углерода находятся в sp
3
-
гибридизации.

Простейший представитель СН
4



метан.


1.6.1.

Номенклатура и и
зомерия

Первые члены гомологического ряда имеют случайные названия, с пятого называют
греческими числительными с добавлением окончания


ан.

Для алканов характерна структурная изомерия.

Структурная изомерия



это существование веществ с одинаковым составом
, но
различающихся строением углеродного скелета.




пентан

2
-
метилбутан

2,2
-
диметилпропан


Атомы углерода различаются по местоположению в цепи. Атомы углерод
а, находящиеся на
концах цепи, связанные только с одним атомом углерода и называются
первичными
. Атом
углерода, связанный с двумя атомами углерода, называется
вторичным
, с тремя


третичными
,
с четырьмя


четвертичными
.


1.6.2. Получение алканов



Выделение
из природных источников: нефти и газа.

Природный газ содержит 95% метана и 5% пропана. Наибольшее значение имеет нефть


это
сложная смесь углеводородов разного строения. В настоящее время существует несколько
способов промышленной переработки нефти: перег
онка (физический способ переработки) и
каталитический крекинг (химический способ переработки).

Перегонка: углеводороды нефти различаются по молекулярным массам, а, следовательно, и
температурам кипения. Поэтому путем перегонки нефть можно разделить на фрак
ции. По
такому способу получают автомобильный и авиационный бензин, керосин, реактивное топливо.

Каталитический крекинг заключается в расщепление высших алканов и получении более
ценных низших углеводородов, составляющих, например, фракцию бензина.

6




Сочетан
ие галогеналканов.





Щелочное плавление солей карбоновых кислот
.



1.6.3.

Химические свойства алканов
.


В обычных условиях алканы химически инертны. Они устойчивы к действию многих реагентов, в
том числе к действию окислителе
й. Химическая устойчивость алканов объясняется высокой прочностью
σ
-
связей С
-
С и С
-
Н, а также неполярностью связей С
-
С и очень низкой полярностью связей С
-
Н.

Неполярные связи С
-
Н в алканах способны расщепляться гомолитически под действием свободных
радикал
ов. Поэтому для алканов характерны радикальные реакции (радикальное замещение S
R
), в
результате которых получаются соединения в которых атомы водорода замещены на другие атомы или
группы атомов.



Галогенирование
. При взаимодействии алканов с галогенами (хло
ром и бромом) под действием
УФ
-
облучения или высокой температуры образуется смесь продуктов от моно
-

до полизамещенных
алканов. Общая схема реакции показана на примере метана.


Реакция бромирования, в отличии от хлорирован
ия идет избирательно: замещение происходит только
по третичному атому углерода.





изобутан


2
-
бромо
-
2
-
метилпропан



Нитрование

(реакция Коновалова). При действ
ии на алканы разбавленной (10%) азотной
кислотой при температуре 140˚С происходит замещение атома водорода при третичном атоме углерода
на нитрогруппу.



изобутан

2
-
нитро
-
2
-
метилпропан



Окисление
. В избытке кислорода алканы сгорают с выделением большого количества теплоты.
Поэтому они широко используются в быту и технике в качестве высококалорийного топлива.




метан углекислый газ


1.6.4.
Применение.




Топливо в двигателях внутреннего сгорания;



Исходное сырье в химической промышленности;

йодометан

этан

метан

этилат натрия

метан

хлорометан

7




Обработка плодовых деревьев, растворители для приготовления эмульсий и растворов
п
естецидов.


Вопросы для самоконтроля


1)

Какую валентность в органических соединениях проявляют углерод, водород, азот, фтор?

2)

Покажите электронные эффекты в следующих соединениях: 2
-
бромо
-
3
-
метилбутан, бутен
-
1, 2
-
метилпентен
-
2.

3)

Какие монохлорпроизводные могут

быть получены при хлорировании: 2
-
метилбутана,
изобутана?

4)

При взаимодействии изобутана с 10%
-
ной азотной кислотой (при t 140
0
С) получается
исключительно третичное нитропроизвоное. Напишите схему этой реакции.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

О
рганическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н. Органическая
химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А. Голубева, Н.Н.
Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.



190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической химии. М.:
Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органическо
й химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с.

4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России».



8


Лекция №2


СОЕДИНЕНИЯ С ЛОКАЛИЗОВАННЫМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ


2.1.

Общие представления, номенклатура, изомерия, нахождение
в природе


Алкенами

называются ненасыщенные углеводороды, молекулы которых содержат одну двойную
связь. Общая формула С
n
H
2
n
.

Алкинами

называются ненасыщенные углеводороды, молекулы которых содержат одну тройную
связь. Общая формула С
n
H
2n
-
2
.

Номенклатура. Д
ля первых представителей гомологического ряда алкенов и алкинов существуют
исторически сложившиеся названия:



этилен С
2
Н
4
, пропилен С
3
Н
6
, бутилен С
4
Н
8
;



простейший представитель алкинов


НС≡СН имеет тривиальное название «ацетилен»,
принятое номенклатурой И
ЮПАК, поэтому алкины часто называют ацетиленовые углеводороды.

По номенклатуре ИЮПАК названия строятся по следующим правилам:



углеродная цепь нумеруется с того конца к которому ближе кратная связь, положение двойной
связи указывается наименьшим номером дво
есвязанного атома углерода, а ее наличие


суффиксом

ен

(для алкенов) или

ин

(для алкинов) вместо

ан
соответствующего алкана;



углеводородные заместители обозначаются префиксами.



4
-
метилп
ентен
-
1

3
-
метилпропин
-
1

Для соединений этого класса характерна структурная изомерия, обусловленная строением
углеродного скелета и положением кратной связи в цепи.



Для алкенов характерна пространственная изомерия, обусловленн
ая наличием в молекуле двойной
связи и различным положением заместителей относительно плоскости π
-
связи: цис
-

и трансположение.



цис
-
бутен
-
2

транс
-
бутен
-
2

Алкены, у которых хотя бы один ато
м углерода, связанный двойной связью, имеет два одинаковых
атома или группы атомов не могут существовать в виде пространственных изомеров.

Алкенами являются многие природные соединения растительного и животного происхождения,
играющие важную биологическую
роль. Отметим некоторые из них. Например, в состав растительных
жиров входят ненасыщенные и полиненасыщенные кислоты (подробнее об их составе мы будем
бутен
-
1

бутен
-
2

2
-
метилпропен

изомеры положения двойной связи

изомеры углеродной цепи

9


говорить позже). Некоторые алкены обладают свойствами характерными для феромонов. Феромоны,
или половые а
ттрактанты,
-

вещества, выделяемые насекомыми для привлечения особей
противоположного пола того же или близкого вида, имеют в настоящее время большое практическое
значение как экологически безвредные средства борьбы с вредными насекомыми в с/хозяйстве.
Тел
ергон (транс
-
9
-
кетодецен
-
2
-
овая кислота), выделяемый пчелиной маткой, препятствующая
откладыванию яиц рабочими пчелами и выращиванию новых маток, регулируя, таким образом,
численность пчелиной семьи.


Мускалур (цис
-
трикозен
-
9) является половым аттрактантом домашней мухи. С помощью феромонов,
полученных синтетически, можно привлекать самцов, а затем их уничтожать.



2.2.
Способы получения




Крекинг
.
Крекинг

углеводородов нефти


является важнейши
м способом получения алкенов из
высококипящих фракций нефти.



Карбидный метод

получения ацетилена






карбид кальция


ацетилен




Реакции элименирования
.

Реакции элим
енирования



это отщепление двух атомов или групп от соседних атомов углерода с
образованием между ними π
-
связи.

1.
Дегидрогалогенирование


галогенпроизводных углеводородов






бромоэтан


этилен

Если исходное соединение несимметричное, то отщепление происходит по
правилу Зайцева
:

При отщеплении молекул типа Н
-
X от несимметричных функциональных производных
углеводородов, отщепление атома водорода происходит от соседнего наименее гидрогенизированно
го
атома углерода.





2
-
хлоробутан


бутен
-
2

Для получения алкинов берутся дигалогензамещенные углеводороды:



2,3
-
дибромобутан


бутин
-
2


2.
Дегидратация

спиртов


2500°С

спирт
.

спирт
.

спирт
.

10



Дегид
ратация спиртов идет также по правилу Зайцева



бутанол
-
2 бутен
-
2


3.
Дегалогенирование

дигалогеналканов




2,3
-
дибромобутан

бутен
-
2


2.3.


Особенности химических свойств


Химические свойства непредельных соединений определяются главным образом наличием в их
молекулах кратной связи (двойной или тройной). Электронное облако π
-
связи подвергается атаке
электрофильными ре
агентами в результате чего происходит разрыв связи и присоединение молекулы
реагента. Т.е. для соединений с кратными связями характерны реакции электрофильного присоединения
(Ad
E
).


Характерной особенностью электронного обла
ка π
-
связи является его подвижность. Под влиянием
заместителя электронная плотность π
-
связи смещается к одному из атомов углерода, т.е. проявляется
индуктивный эффект заместителя. π
-
Связь при этом становится полярной, и на атомах углерода,
соединенных двой
ной связью, возникают частичные заряды, которые будут определять направление
атаки заряженным реагентом.


2.3.1.

Реакции электрофильного присоединения.




Гидрогалогенирование (присоединение галогенводородов)
.



δ
-

δ+

δ+ δ
-



пропен 2
-
хлоропропан

Направление реакции определяется
правилом Марковникова
: при взаимодействии молекул типа Н
-
X
с несимметричн
ыми алкенами (алкинами) атом водорода присоединяется к наиболее
гидрогенизированному атому углерода, а атом или группа атомов X


к наиболее
гидрогенизированному.



Галогенирование
.
Присоединение молекулы галогена в полярном растворителе



δ
-

δ+ δ+ δ
-



пропин

1,2
-
дибромопропен


11




Гидратация
.
Присоединение молекулы воды (у алкенов реакция
протекает в кислых
условиях)



δ
-

δ+ δ+ δ
-




пропанол
-
2

Реакц
ия Кучерова


присоединение молекулы воды к алкину в присутствии солей ртути:


δ
-

δ+ δ+ δ
-






ацетон

2.3.2.
Кислотные свойства алкинов


Особенностью алкинов имеющих концевую тройную связь, состоит в их способности отщеплять
катион водорода под действием сильных оснований, т.е. проявлять слабые кислотные свойства. Это
свойство обусловлено значительной поляризацией σ
-
связи Н
-
С≡. Причиной поляризации является
высокая электроотрицательность атома углерода в sp
-
гибридизации.








пропеленид серебра


2.3.3.
Реакции окисления


При действии на алкены разбавленных растворов перманганата калия в нейтрально
й или
слабощелочной среде при низкой температуре (0


20˚С) происходит разрыв π
-
связи и присоединение
гидроксильной группы к каждому атому углерода. В результате получаются двухатомные спирты
(гликоли).





этиленгликоль

В более жестких условиях, а именно при окислении перманганатом калия в кислой среде или
нейтральной при нагревании в алкенах происходит полный разрыв двойной связи с образован
ием
карбоновых кислот.



пропен
-
2


пропановая кислота уксусная кислота


Акины в отличии от алкенов легко окисляются и уже в мягких условиях происходит разрыв двойной
св
язи с образованием карбоновых кислот.


2.3.4. Реакции полимеризации


Важнейший вид реакций


реакция полимеризации



это последовательное присоединение молекул
ненасыщенного соединения (мономеров) друг к другу с образованием высокомолекулярного продукта


полимера.


12


2.4.

Применение и значение
.




ацетилен применяется в качестве сварки, т.к. при его горении выделяется огромное количество
теплоты;



алкены используются в качестве исходных продуктов для получения самых разнообразных
соед
инений: галогеналканов, спиртов, альдегидов и т.д.;



алкины и алкены исходные соединения для получения полимеров, которые являются
неотъемлемой частью современной жизни.


Вопросы для самоконтроля


1)

Приведите строение структурных изомеров алкина состава С
5
Н
8

и назовите их. Укажите
изомеры углеродного скелета и изомеры положения тройной связи.

2)

Напишите пространственные изомеры гексена
-
2.

3)

Напишите схему реакции дегидратации пентанола
-
2. Назовите полученное соединение.

4)

Напишите схему реакции бутена
-
1 с хлороводор
одом. Назовите полученный продукт.

5)

С помощью какой реакции можно доказать наличие тройной связи в пентине
-
1? Напишите
схему этой реакции.

6)

Напишите схему реакции гидратации бутина
-
1.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа
.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А.
Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.
Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.
Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической химии. М.:
Дрофа. 2006.


397 с.

3.
Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии. М.: Высшая школа.
19
99.


389 с
.


4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический вестник
России».








13


Лекция №3


СОЕДИНЕНИЯ С ДЕЛОКАЛИЗОВАННЫМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ


Алкодиенами (
или просто

диенами)

называются ненасыщенные углеводороды, молеку
лы которых
содержат две двойные связи. Общая формула диенов С
n
H
2
n
-
2
.


3.1.


Номенклатура, изомерия


Изомерия диенов, как и алкенов, обусловлена строением углеродного скелета и положением
двойных связей. Большое влияние на реакционную способность диенов оказывае
т взаимное
расположение двойных связей в молекуле. По этому признаку можно выделить два основных
типа диенов: изолированные и сопряженные.

В
изолированных диенах

двойные связи разделены одним или более sp
3
-
гибридизованными
атомами углерода.


В
сопряженных диенах

двойные связи разделены только одной σ
-
связью.


Строение двойных связей в изолированных диенах практически не отличается от обычных
алкенов. Сопряженные диены содержат делокализованное
π
-
электронное облако. Строение
которого можно рассмотреть на примере бутадиена
-
1,3. В молекуле бутадиена все четыре атома
находятся в состоянии sp
2
-
гибридизации. Они, а также все атомы водорода лежат в одной
плоскости и составляют σ
-
скелет молекулы. Негибр
идизованные р
-
орбитали каждого атома
углерода перпендикулярны плоскости σ
-
скелета и параллельны друг другу, что создает условия
для их взаимного пнрекрывания, что и приводит к образованию единого π
-
электронного облака,
т.е. к сопряжению двух двойных связей
.


В номенклатуре диенов наличие двух двойных связей в молекуле диена отражается
окончанием

диен
. Для некоторых диенов продолжают использоваться тривиальные названия,
например изопрен, дивинил.




3
.2
. Особенности получения диенов




Промышленный способ получения из этанола открыт С.В. Лебедевым (1926


1928).




Селективное гидрирование винилацетилена.



3.3.
Химические свойства

3.
3
.1
. Реакции электрофильного присоединения


14


Для диенов характерны реакции
электрофильного присоединения
. Изолированные диены
по химическому поведению принципиально не отличаются от алкенов. Однако аналогичные
реакции в ряду сопряженных диенов имеют свои ос
обенности, связанные с наличием в них
делокализованного π
-
электронного облака.

Так в реакциях с равным молярным количеством реагента обычно получаются два продукта.
Один из них образуется за счет участия только одной двойной связи


продукт
1,2
-
присоединен
ия
. Другой продукт получается в результате
1,4
-
присоединения
, при этом молекула
ведет себя как единая сопряженная система и присоединение идет по ее «концам».




3
.
3
.2
.

Полимеризация


Большое промышленное значение имеет п
олимеризация сопряженных диенов.

Натуральный каучук

(мономер


изопрен)
:



Синтетический каучук

(мономер


бутадиен
-
1,3)
:


Хлоропреновый каучук

(мономер


хлоропрен)
:


Получение и использование продуктов полимеризации имеет большие экологические
последствия.


3.4.


Арены.
Основные понятия. Ароматичность


Название
ароматические соединения

исторически возникло для группы веществ которые
были выделены из природных источ
ников, в основном из приятно пахнущих растительных
смол и бальзамов, еще а начале 19 века. В дальнейшем это название укрепилось за большим
семейством органических соединений.

Среди ароматических соединений наибольшее значение имеют вещества, в молекулах
ко
торых содержится одно или несколько бензольных колец. Углеводороды бензольного ряда
носят общее название


арены.

Аренами



называются циклические соединения углерода, объединяемые понятием
ароматичности, которое обуславливает особые признаки в строении и
химических свойствах.
Общая формула C
n
H
2n
-
6
.

Структурным родоначальником углеводородов бензольного ряда является бензол, от
которого систематические названия гомологов. Алкильные заместители обозначаются в виде
префиксов, а если их два и более, то указываю
т их положение в бензольном ядре.

3
-
бромоб
утен
-
1

1,2
-

присоединение

1
-
бромобутен
-
2

1,4
-

присоединение

15




метилбензол (толуол)

изопропилбензол (кумол)


Структурная изомерия гомологов бензола обусловлена как строением углеродного скелета
заместителя, так и взаи
мным расположением заместителей в ядре.




1,2
-
диметилбензол

1,3
-
диметилбензол

1,4
-
диметилбензол


3.5. Способы получения аренов

Многие арены имеют практически

важное значение и производятся в промышленных
масштабах.




Природные источники.
Природный источник аренов


нефть и уголь. Хотя основными
компонентами нефти являются насыщенные углеводороды, многие сорта нефти содержат в
значительном количестве и ароматиче
ские углеводороды. Однако этого количества
недостаточно для промышленных потребностей и поэтому разработаны способы ароматизации
нефти.

Химическая основа процесса ароматизации заключается в отщеплении водорода с
одновременным замыканием цикла:



циклогексан бензол




Получение из алкинов
.
При нагревании ацетилена в присутствии активированного угля
происходит тримеризация алкина с замыканием цикла, в рез
ультате чего с невысоким выходом
образуется бензол (1922г., Зелинский Н.Д., Казанский Б.А.)



ацетилен бензол


3.6.

Свойства аренов


Свойства аренов обусла
вливает их строение. По современным представлениям молекула
бензола представляет собой правильный плоский шесиугольник. Все атомы углерода находятся
в sp
2
-
гибридизации, и каждый их них образует σ
-
связи с двумя атомами углерода и одним
атомом водорода, лежа
щие в плоскости цикла. Валентные углы между тремя σ
-
связями равны
120˚. Лежащие в одной плоскости шесть атомов углерода образуют скелет молекулы. Каждый
атом углерода также имеет одну не гибридизованную р
-
орбиталь, которые распологаются
16


перпендикулярно σ
-
с
келету и параллельно друг другу. При их взаимном перекрывании
образуется единое π
-
електронное облако, т.е. образуется единая сопряженная система.

Совокупность специфических химических свойств, обусловленных особенностями
электронного строения сопряженной с
истемы, объединяются понятием ароматичности.

Правило Хюккеля
(1831г.)


электронное кольцобудет представлять собой ароматическую
систему только в том случае, если число электронов участвующих в круговом сопряжении,
равно (4n+2)р π электронов, где n = 1, 2,

3….

Для бензола n=1, поэтому бензол и его многочисленные производные содержат 6р
электронов.

Как видим арены относятся к высоко ненасыщенным соединениям, тем не менее, для них не
характерны реакции присоединения, свойственные алкенам, алкинам и алкодиенам
. Бензол не
обесцвечивает бромную воду и не реагирует с перманганатом калия даже при нагревании.
Причиной такого поведения является как раз наличие сопряжения. Поэтому арены охотнее
вступают в реакции замещения (S
E
) атомов водородв, в результате чего сохра
няется
ароматическая система.


3.6.1. Реакции электрофильного замещения у аренов




Галогенирование.

Бензол не взаимодействует с Cl
2

или Br
2

при обычных условиях.
Реакция может протекать только в присутствии катализаторов.




Хлоробензол



Нитрование
.
Нитрование
происходит при действии на бензол концентрированной
азотной кислоты в присутствии серной кислоты.





Нитробензол



Сульфирование
.
В качестве сульфирующего реагента
используется олеум.



Б
ензолсульфокислота



Алкилирование
.
Алкилирование


введение алкильно
й группы в ароматическое кольцо.
Реакцию проводят в присутствии кислот Льюиса.




толуол



3.6.2.
Реакции замещения у производных бензола


Заместители в бензольном кольце вызывают изменение в распределении π
-
електронной
плотности. Это влияет на ориентацию заместителей, т.е на выбор м
еста атаки электрофильным
реагентом по отношению к имеющемуся в кольце заместителю.

В зависимости от проявляемого электронного эффекта (мезомерного и/или индуктивного)
заместителем делятся на две группы: электронодонорные и электроноакцепторные.
17


Электронод
онорные заместители повышают электронную плотность π
-
облака бензольного
кольца, электроноакцепторные


напротив, понижают ее. В связи с этим все заместители в
ароматическом кольце делятся на две группы:



I рода

о
-

и
п
-
ориентанты, обладают +I
эф

или /+М
эф
/�/
-

I
эф
/


NH
2
,

NHR,

NR
2
,

OH,

O
-


CH
3

и другие алкильные группы


Cl,

Br,

I



II рода
м
-
ориентанты


COH,

COOH,

SO
3
H,

NO
2

Пример, галогенирование толуола:



2
-
бромо
-
1
-
мети
лбензол 4
-
бромо
-
1
-
метилбензол


3.6.3.
Реакции присоединения


Реакции присоединения
проходят только в жестких условиях
. Примером таких реакций
может служить г
идрирование.




циклогексан


3.6.4.
Галогенирование в условиях радикального замещения



гексахлороциклогексан


3.7.

При
менение




сырье химической промышленности, для синтеза различных практически значимых соединений;



пестициды


фунгициды, бактерициды, фунгициды;



используются в качестве растворителей.


Вопросы для самоконтроля


1)

Напишите структурные формулы диенов состава С
6
Н
10

с 1,3
-

и 1,4
-

и 2,4
-
расположением
двойных связей.

2)

Напишите структурные формулы гомологов бензола состава С
8
Н
10

и назовите их.

3)

Какие продукты получаются в результате взаимодействия 2
-
метилпентадиена
-
1,3 с
хлороводородом? Назовите их.

18


4)

Какие заместители в

бензольном кольце проявляют +М
эф
? В какие положения они
ориентируют вновь вступающие группы?

5)

Напишите схему реакции нитрования хлоробензола. Укажите взаимное расположение
заместителей в полученном соединении.

6)

Напишите схему реакции сульфирования толуола.

Укажите взаимное расположение
заместителей в полученном соединении.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.

Органическая химия: уч
ебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А.
Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкин
а М.А.
Основы органической х
имии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с
.

4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России».






19


Лекция №4


ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ. СПИРТЫ. ФЕНОЛЫ


4.1. Классификация, изомерия галогенпроизводных


Галогенпроизводными

называются производные
углеводородов
, в которых один или несколько
атомов водорода замещены атомами галогена.


Галогенпроизводные очень
разнообразны и существует несколько признаков по которым
эти соединения можно классифицировать.



фторо
-
, хлоро
-
, бромо
-
, йодопроизводные в зависимосит от характера галогена:




хлористый метил

бромоэтан

2
-

йодпропан




моно
-
, ди
-
, полигалогенпроизводные по числу атомов галогена в малекуле:




хлористый метилен

хлорофор
м

перхлорэтан




первичные, вторичные, третичные по характеру атома углерода, с которым связан
галоген:



1
-
хлоро
-
2
-
метилпропан

первичный

2
-
хлоро
-
2
-
метилбутан

третичный




алифатические (предел
ьные, этиленовые, ацетиленовые), ароматические,
гетероциклические по характеру радикала



2
-
хлоропропен

3
-
хлоропиридин

Для галогенпроизводных углеводородов характерна структурная изомерия, к
оторая является
следствием изомерии углеродного скелета и положением атома галогена.

Многие из галогенпроизводных очень токсичны, работа с ними требует строгого соблюдения
правил техники безопасности.


4
.2
.

С
пособы получения галогенпроизводных


Галогенпро
изводные очень доступные соединения. В промышленности их получают из
индивидуальных углеводородов или продуктов крекинга нефти или продуктов перегонки нефти
действием галогенов или галогенводородов по схемам, рассмотренным в лекциях №1, 2, 3.


20




Галогенирова
ние углеводородов
.
Радикальное хлорирование алканов (Лекция №1)
является промышленным способом получения галогеналканов и редко используются в
лабораторных условиях.




Присоединение галогенводородов к ненасыщенным углеводородам.
Алкены и алкины
взаимодейс
твуют с галогенводородами по механизму электрофильного присоединения (Лекция
№2). Из алкинов соответственно могут быть получены либо моногалогенпроизводные
ненасыщенных углеводородов, либо дигалогензамещенные насыщенных углеводородов.




Присоединение галоге
нов к ненасыщенным углеводорода.
В результате присоединения
галогенов к алкенам по двойной связи образуются дигалогенпроизводные, а к алкинам в
результате присоединения двух молекул галогена образуются тетрагалогенпроизводные
(Лекция №2).




Галогенирование
производных бензола.
В результате реакции электрофильного
замещения, в присутствии катализаторов, получают производные ароматических
углеводородов.


4
.3
.

Особенности химических свойств. Реакции нуклеофильного з
амещения


Реакционным центром галогенпроизво
дных является полярная связь С
-
Гал. В результате
смещения электронной плотности этой связи в сторону более электроотрицательного галогена.
В результате чего на атома углерода образуется большой частично положительный заряд, и
поэтому атом углерода может по
двергаться атаке отрицательно заряженной (нуклеофильной)
частицы. Подобные реакции носят название нуклеофильного замещения.

Примеры нуклеофильных реакций:


4
.3.1
.

Взаимодействие с водными растворами щелочей


Результатом замещения атома галогена на гидрокс
ильную группу является образование
спиртов. Эта реакция называется гидролизом.





4
.3.2
.

Взаимодействие со спиртами



Взаимодействие со спиртами
приводит к образованию
простых

эфиров.





4
.3.3
.

Взаимодействие с солями карбоновых кислот


Взаимодействие с солями карбоновых кислот

приводит к образованию сложных эфиров.




4
.3.4
.

Взаимодействие с цианидами


Взаимодействие с циани
дами

приводит к образованию нитрилов карбоновых кислот.

бромистый метил

метанол

бромоэтан

этанол

диэтиловый эфир

бромистый метил

ацетат натрия

метилацетат

21





4
.3.5
.

Реакционная способность ненасыщенных галогенпроизводных



Галогенпроизводные, в которых галоген находится при двойной связи не вступают в
реакцию нуклеофил
ьного замещения, т.к положительный мезомерный эффект проявляемый
атомом галогена в сопряженной системе, уменьшает заряд на атоме углерода, связанного с
галогеном, а также увеличивает энергию связи С
-
Гал и галоген теряет способность замещаться
на нуклеофил.


4
.4
.

Применение




Галогенсодержащие пестециды.

Долгое время самым распространенным инсектицидом был ДДТ, изобретенный Мюллером в
1948 г. и получивший за него премию:


дихлородифенилтрихлороэтан


Какая будет у него реакци
онная способность? Как видим из его строения


это соединение не
способно гидролизоваться в природных условиях, поэтому при попадании в почву, сточные
воды оно не распадается а накапливается в неизменном виде.

Требование к современным пестицидам: малотокси
чны и легко разлагающиеся в природных
условиях.



Антипирены (противопожарные средства): используется негорючесть полигалогензамещенных
углеводородов.



Растворители.


4.5. Спирты, фенолы


Спиртами

называются производные углеводородов, в молекулах которых соде
ржатся одна
или несколько гидроксильных групп, связанных с насыщенными атомами углерода. Если
гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим кольцом


называются
фенолами.

ОН
-

гидроксигруппа.


4.6. Классификация, нахождение в природе




По чис
лу гидроксильных групп спирты делятся на одноатомные и многоатомные:

Одноатомные спирты и фенолы






Многоатомные спирты и фенолы

бромистый метил

этаннитрил

метанол

(древесный спирт)

этанол

(винный спирт)

фенол

22









В зависимости от того, при каком а
томе углерода находится ОН


группа, спирты
подразделяются на первичные, вторичные и третичные:

первичные




вторичные


третичные







Этиловый спирт в малой концентрации присутствует в воздухе, почвенном растворе как
продукт спиртового брожения постоянно идущего в природе. Обычно этанол содержится и в
крови, также в малых количест
вах (0.001%).

Ненасыщенные спирты являются составной частью многих душистых эфирных масел.
Ненасыщенным природным спиртом является фитол


составная часть хлорофилла (зеленого
фермента растений).



Глицерин в виде сложных эфиров высших карбоновых кислот в
ходит в состав растительных
и животных жиров и масел.

Одноатомные фенолы встречаются в природе, как в свободном виде, так и в виде
производных. Сам фенол в качестве продукта нормального обмена веществ содержится в моче
человека и животных. Из природных фен
олов известны, например, тимол, входящий в состав
масла душистого чабреца, тимьяна, карвакрол


составная часть тминового масла.







4.7.

Способы получения


Исходными веществами для получения ненасыщенных спиртов служат
ненасыщенные
углеводороды, галогенпроизводные и карбонильные соединения, и полисахариды.




Гидратация алкенов.
Это один из наиболее важных промышленных способов получения
низших спиртов (этанола, изопропилового спирта).




пирокатехин

этанд
иол
-
1,2

(гликоль)

пропантриол
-
1,2,3

(глицерин)

3
-
метил
-
6
-
изопропилфенол

(тимол)

2
-
метил
-
5
-
изопропилфенол

(карвакрол)

пропанол
-
1

пропанол
-
2

2
-
метилпропанол
-
2

этен

этанол

23




Гидролиз галогенпроизводных.
Эт
от способ используется для получения спиртов в
лабораторной практике (см. Лекцию №4, пункт 4.3.1.)




Гидрирование карбонильных соединений.
При восстановлении альдегидов образуются
первичные спирты, при восстановлении кетонов


вторичные.








Брожение

углеводсодержащего сырья.
Путем брожения углеводсодержащего сырья
получают этанол: этанол полученный брожением винограда, ягод, злаков и т.д. используется
для приготовления алкогольных напитков и в медицине, а в для промышленных целей
используют этанол по
лученный гидролизом и брожением древесины.


4.8. Особенности химических свойств


Следствием большой электроотрицательности атома кислорода в молекуле спирта является
поляризация связей С
-
О и О
-
Н. На атоме водорода и атоме углерода связанных с атомом
кислор
ода возникает частично положительный заряд. В результате чего связи С
-
О и О
-
Н
склонны к гетеролитическому разрыву, поэтому для спиртов характерны реакции
нуклеофильного замещения.


4.8.1. Кислотность и основность


В классическом смысле кислоты


вещества,
которые в воде диссоциируют с образованием
катиона водорода. Бренстед и Лоури дали более широкое определение и для кислот и для
оснований:
кислоты


соединения способные отдавать протон, а
основание



соединение
способное связывать (принимать) протон.



Рассмотрим некоторые вещества и расставим их в ряд по усилению кислотных свойств.

В метаноле в результате действия положительного
индуктивного эффекта радикала метила электронная пара
связи О
-
Н, находится ближе к атому водо
рода чем в молекуле
воды, что затрудняет отрыв катиона водорода по сравнению с
водой, поэтому кислые свойства у спиртов слабее чем у воды.
У фенолов же из
-
за положительного мезомерного эффекта
атома кислорода группы ОН, своя электронная пара
втягивается в
общее сопряжение ароматического кольца, что
понижает электронную плотность на атоме кислорода. В
результате чего атом кислорода начинает притягивать себе
электронную плотность связи О
-
Н, что увеличивает поляризацию этой связи и облегчает отрыв
катиона водо
рода и соответственно усиливает кислотные свойства.

При накоплении гидроксильных групп, кислые свойства спиртов увеличиваются, т.е диолы и
триолы являются более сильными кислотами чем одноатомные спирты.

основание

кислота

этанол

этаналь

пропанон

пропанол
-
2

24


Так как одноатомные спирты являются слабыми кислотам
и, то они способны
взаимодействовать с активными металлами, а с основаниями (щелочами) не способны.



Фенолы являются более сильными кислотами, что доказывает их способность
взаимодействовать с основаниями активных металл
ов.



Многоатомные спирты взаимодействуют не только со щелочами, но и с основаниями
тяжелых металлов (Взаимодействие с гидрооксидом меди является качественной реакцией на
многоатомные спирты).



Такие комплексы не разрушаются ни кислотами, ни щелочами. В таком виде тяжелые металлы
передвигаются от корней растений к листьям.


4.8.2. Образование простых эфиров





4.8.3. Образование сложных эфиров





4.8.4.
Взаимодействие с галогеноводородами



Реакции замещения гидроксильной группы не возможны для фенолов, так как в результате действия
положительного мезомерного эффекта атома кислорода оксигру
ппы электроны атома кислорода входят
в общее сопряжение ароматической системы, поэтому укорачивается связь С
-
О и нуклеофильная
частица не может подойти для атаки.


4.8.5. Реакции окисления


Первичные спирты сильными окислителями (Cr
2
O
3
)

окисляются до альд
егидов, а затем до
карбоновых кислот, вторичные спирты


до кетонов, третичные спиты


сначала дегидратируются, далее
рвется углерод углеродная связь.

Первичные спирты:

этанол

эт
илат натрия

фенол

фенолят натрия

этиленгликоль

гликолят меди

спирт

простой эфир

карбоновая кислота

сложный эфир

25



Вторичные спирты:


Тре
тичные спирты:



4.9. Применение




Спирты являются хорошими растворителями



Диолы (этиленгликоль) используются в качестве антифризов



Лекарственные препараты



Исходные соединения для синтеза пестицидов.


Вопросы для самоконтроля


1)

Какой электронный эффект проявляет атом галогена в галогеналканах? Покажите распределение
электронной плотности в молекулах 2
-
фторопропана, 2
-
бромо
-
2
-
этилгексана.

2)

Напишите схему реакции дегидробромирования 2
-
бромо
-
2
-
мнтилбутана. Покажите действие
правил
а Зайцева.

3)

Напишите схему реакции 1
-
хлоропропана с цианидом калия. Назовите продукт реакции.

4)

Какое соединение образуется в результате взаимодействия пропанола
-
1 с бромоводородом?

5)

Напишите схему межмолекулярной дегидратации пропанола
-
2.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова,
Е.А. Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической х
имии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Кур
с современной органической химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с
.

4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России»
.

26


Лекция №5


КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ


5.1.


Карбонильные соединения. Классифик
ация, номенклатура и изомерия


Альдегидами

называют соединения, в которых карбонильная группа соединена с углеводородным
радикалом и атомом водорода. Общая формула класса R
-
COH.

Кетоны

содержат карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикал
ами. Общая
формула класса R
-
CO
-
R
1
.

Для альдегидов и кетонов часто используется название
оксосоединения
, так как =С=О (кислород
связанный двойной связью) называется
оксогруппой
.






















Для алифатических альдегидов х
арактерна структурная изомерия, обусловленная изомерией
углеводородного радикала. Для кетонов возможна как изомерия углеродной цепи, так и изомерия
положения карбонильной группы. Так же для этих соединений характерна межклассовая изомерия.







5.2.


Способы получения


Альдегиды и кетоны по степени окисления занимают промежуточное положение между
углеводородами и спиртами с одной стороны и карбоновыми кислотами и

их производными


с другой.
Поэтому для получения карбонильных соединений соответственно используют методы либо окисления,
либо восстановления соединений названных выше классов.


Алифатические

Алициклические

Ароматические

Кетоны

Ацетон

Циклогексанон

Бензофенон

Альдегиды

Ацетальдегид

Циклогексанкарбальдегид

Бензальдегид

Карбонильные соединения

бутаналь

2
-
метилпропаналь

бутанон
-
2

27


5.2.1. Окисление алкенов


Одним из современных промышленных способов получен
ия альдегидов и кетонов является
окисление алкенов хлоридом палладия в присутствии хлорида меди и кислорода воздуха


Вакер
-
процесс.



5.2.2. Гидролиз гем
-
галогенпроизводных


В результате гидролиза гем
-

дигалогензамещенных о
бразуются карбонильные соединения. Из
первичных дигалогенпроизводных образуются альдегиды, из вторичных


кетоны.



бензилиден хлорид бензальдегид


5.2.3. Окисление спирт
ов


Окисление спиртов в карбонильные соединения было рассмотрено ранее (см. лекцию № 4 пункт
4.8.5.). При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, вторичных спиртов


кетоны, в
качестве окислителей используются соединения хрома (VI).


5.3. Химичес
кие свойства оксосоединений


Химия альдегидов и кетонов исключительно многообразна. Реакции, в которые они способны
вступать, позволяют получать вещества многих классов.

Химические свойства оксосоединений определяются наличием карбонильной группы.


Атомы углерода и кислорода карбонильной группы находятся в состоянии sp
3
-
гибридизации и
связаны σ и π
-
связями, составляющими двойную связь.

Высокая электроотрицательность атома
кислорода способствует сильной поляризации связи
С=О. Атом углерода карбонильной группы несет
частично положительный заряд. Наибольший вклад в поляризацию связи С=О вносит более подвижные
электроны π
-
связи. В связи с этим оксосоединения могут подвергаться атаке нуклеофильных частиц. В
зависимости от хара
ктера нуклеофильного реагента протекают реакции присоединения или замещения.


5.3.1. Взаимодействие со спиртами


Спирты обратимо присоединяются к альдегидам и кетонам с образованием полуацеталей.
Полуацетали обычно не выделяют из
-
за их неустойчивости, при
взаимодействии со второй молекулой
спирта полуацетали превращаются в ацетали.

28




этаналь 1
-
этоксиэтанол(полуацеталь) 1,1
-
диэтоксиэтан


5.3.2. Присоединение синильной кислоты


В это
й реакции оксосоединения взаимодействуют с углеродсодержащим нуклеофилом
-
С≡N, в
результате чего образуются гидроксинитрилы.

Г
идроксинитрилы



соединения, содержащие в малекуле гидроксильную группу и цианогруппу.



В результате реакции происходит удлинение углеродной цепи. Гидроксинитрилы служат исходными
соединениями для синтеза α
-
оксикарбоновых кислот.


5.3.3. Взаимодействие с гидразином и гидроксиламином


Гидразин и гидроксиламин являются сильными нуклеофильными р
еагентами, в отличие от выше
рассмотренных реагентов, поэтому реакции протекают по механизму замещения. Особенностью этих
реакций является то, что на первой стадии также происходит присоединение, но в данном случае
реакция на этом не останавливается и прои
сходит отщепление воды.





5.3.4. Реакции окисления


К действию окислителей альдегиды и кетоны относятся по
-
разному. Альдегиды легко окисляются
различными окислителями, в том числе и кислородом воздуха, в карбоновые кисл
оты. Кетоны
значительно более устойчивы к действию окислителей. В жестких условиях при их окислении
происходит расщепление углеродного скелета и образуется набор карбоновых кислот с меньшим числом
атомов углерода.



5.4. К
арбоновые кислоты


Карбоновыми кислотами

называются соединения, содержащие карбоксильную группу:



По числу карбоксильных групп кислоты подразделяются на монокарбоновы, или одноосновные
(содержат одну карбоксильную г
руппу), дикарбоновые, или двухосновные (содержат две
альдегид

оксинитрил

ацетон

гидразон

гидразин

кетон

карбоновые кислоты

29


карбоксильных группы), поликарбоновые или многоосновные (могут содержать три или более
карбоксильных групп). В зависимости от строения углеводородного радикала карбоновые кислоты
могут быть алифатические
, непредельные, ароматические, гетероциклические.




























5.5. Способы получения карбоновых кислот


Карбоновые кислоты


продукты многотонажного производства. Атом углерода в карбоксильной
группе находи
тся в более окисленном состоянии, чем в углеводородах, спиртах и оксосоединениях,
поэтому для получения карбоновых кислот используют реакции окисления соединений перечисленных
классов.

Отдельно стоящий способ получения карбоновых кислот


гидролиз нитрилов
.


5.5.1. Гидролиз нитрилов


Алифатические и ароматические нитрилы гидролизуются в кислой среде с образованием карбоновых
кислот. Исходные нитрилы получаются, например, из алкилгалогенидов.



Алифатические

Ароматические

Дикарбоновые

Малонова
я кислота

Бутен
-
2
-
диовая кислота

Фталевая кислота

Монокарбоновые

Уксусная кислота

Акриловаяя кислота

Бенз
ойная кислота

Карбоновые кислоты

Гетероциклические

Непредельные

Никотиновая кислота

Хинолиновая кислота

алкилгалогенид

нитрил

Карбоновая кислота

30


5.6. Особенности химических с
войств карбоновых кислот, получение производных


Химические свойства карбоновых кислот обусловлены наличием карбоксильной группы, в отличии
от изученных ранее функциональных групп, имеет более сложное строение. Качественное отличие ее
состоит в том, что вн
утри самой группы имеется сопряжение.


Сопряжение осуществляется за счет взаимодействия р
-
орбиталей атома кислорода группы

ОН с π
-
связью карбонильной группы. В результате происходит делокализация (обобществление) непод
еленной
пары электронов атома кислорода гидроксильной группы и электронов π
-
связи карбонильной группы,
т.е. р,π
-
сопряжение. Электронная плотность в р,π
-
сопряженой системе смещена в сторону
электроотрицательного атома кислорода карбонильной группы.

При тако
м электронном строении связь О
-
Н оказывается сильно поляризованной, что обуславливает
появление в карбоксильной группе кислотного центра. Кроме, того, в карбоксильной группе имеется
электрофильный центр, им является атом углерода.


5.6.1. Кислотные свойств
а


Кислотные свойства карбоновых кислот связаны со способностью атома водорода карбоксильной
группы, отщепляться в виде протона.

Сравним по силе некоторые карбоновые кислоты: сила кислот будет зависеть от частично
положительного заряда на атома углерода к
арбонильной группы, т.е. чем выше этот частично
положительный заряд тем выше сила кислоты. А значит, сила
кислот зависит от строения углеводородного радикала.
Электронодонорные заместители уменьшают частично
положительный заряд на атоме углерода карбонильн
ой группы
и соответственно уменьшают силу кислоты, а
электроноакцепторные заместители, наоборот увеличивают
частично положительный заряд и соответственно увеличивают
силу кислот (т.е. стрелка указывает увеличение кислотных
свойст карбновых кислот).

Ненасыщ
енные алифатические и ароматические кислоты
обладают несколько большей кислотностью, чем насыщенные алифатические кислоты.

Кислотные свойства проявляются при взаимодействии карбоновых кислот с сильными основаниями с
образованием солей, т.е. реакции нейтрал
изации.



уксусная кислота ацетат натрия


5.6.2. Образование производных




Образование сложных эфиров.
При взаи
модействии карбоновых кислот со спиртами
образуются сложные эфиры, а сама реакция называется
реакцией этерификации
. Катализируется данная
реакция сильными кислотами (например, серная кислота).





этиловый эфир карбоновой кисло
ты

31



Получение галогенангидридов.
Наибольшее значение среди галогенангидридов имеют
хлорангидриды, которые образуются при действии на карбоновые кислоты хлорида фосфора (V).




Получение ангидридов кислот.
При нагрев
ании карбоновых кислот с оксидом фосфора(V)
образуются ангидриды кислот.





Получение амидов кислот.
При взаимодействии карбоновых кислот с аммиаком получаются
амиды. Вначале образуются аммониевые соли карбоновых кислот. Пр
и нагревании аммониевые соли
теряют воду и превращаются в амиды.




5.7. Применение




Одним из важных производных кислот является мочевина


амид угольной кислоты. Мочевина
усиливает рост растений, но при хранении, или воз
действии температур из мочевины образуется биурет


ингибитор роста растений.



Производные карбоновых кислот используются в качестве пестицидов, жаропонижающих в
медицине, душистых веществ.


Вопросы для самоконтроля


1)

Почему для оксосоединений наиболее харак
терны реакции, протекающие по механизму
нуклеофильного присоединения?

2)

Напишите структурные формулы изомерных альдегидов и кетонов состава С
4
Н
6
О и назовите их.

3)

Напишите схему реакции образования полуацеталя из пропанона и пропанола.

4)

Какие спирты нужно окисл
ить чтобы получить следующие кислоты: 2
-
метилбутановую кислоту,
2,3
-
диметилпентановую кислоту?

5)

Напишите уравнение реакции получения сложного эфира из метанола и пентановой кислоты.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.

2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова,
Е.А. Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

А
ртеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической химии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии. М.: Высшая школа.
199
9.


389 с
.


уксусная кислота

уксусный ангидрид

уксусная кислота

ацетат аммония

ацетамид

32


Лекция

6


ОКСИКИСЛОТЫ. ОПТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ


6.1. Общие представления, классификация


Окси
-

и оксокислоты



это полифункциональные соединения, являющиеся производными углеродов
и содержащие кроме карбоксильной группы (
-
СООН), карбоксильную (
-
ОН) или карбонильную (С=О).

Окси
-

и оксокислоты имеют колоссальное значение в биохимических процессах, связанных с
превращением сахаров в живых организмах. Их превращение сопровождается выделением большого
количества тепла, необходимого для жизнедеятельнос
ти организмов.

Они различаются по
основности



количеству карбоксильных групп и
атомности



общем
количестве гидроксильных групп.

По взаимному расположению функциональных групп кислоты делятся на α,β,γ
-
кислоты.

α
-
кислоты

β
-
кислоты

γ
-
кислоты





6.2. Оптическая изомерия


Исследователями был проведен эксперимент


через растворы различных веществ пропускали луч
плоскополяризова
нного света. В результате было установлено, что при прохождении
плоскополяризованного света через растворы одного и того же соединения происходило отклонение
плоскости поляризации влево или вправо на тот же по величине угол α. Такие соединения получили
наз
вание оптически активные, а значение угла α, приведенное к стандартным условиям, представляет
собой константу оптически активного вещества и называется удельным вращением
[
α
]
. Левое вращение
обозначается знаком (
-
), правое


знаком (+), а изомеры называютс
я соответственно лево
-

и
правовращающими.

В чем же причина? Было установлено, что оптическая активность связана с различиями в
пространственном расположении атомов в молекулах веществ, имеющих одинаковый состав и строение.
В виде оптических изомеров (энант
иомеров) могут существовать только хиральные молекулы.

Хиральность



это свойство объекта быть не совместимым со своим зеркальным отображением.

Хиральными объектами являются левая и правая руки, ступни, такие предметы как перчатки,
ботинки. Эти парные пред
меты представляют собой объект и его зеркальное отображение. Такие
предметы не могут быть полностью совместимы друг с другом.

В то же время множество окружающих нас предметов совместимы со своим зеркальным
отображением, т.е. являются ахиральными объектами.

Например, тарелки ложки, столы и т.д.

Органические молекулы тоже делятся на хиральные и ахиральные.

В тетраэдрической молекуле метана атом углерода связан с одинаковыми заместителями (четыре
атома углерода). Через каждую пару связей С
-
Н можно провести пло
скость симметрии (рис. 1
а
)
рассекающую молекулу на зеркально одинаковые половины.

молочная кислота

пировиноградная кислота


γ
-
оксимаслянная кислота

33





Наличие плоскостей симметрии означает, что молекула метана ахиральна. По мере замены атомов
водорода в метане разными заместителями ч
исло плоскостей симметрии будет уменьшаться. Так
молекула хлористого метила (рис. 1
б
) имеет уже три плоскости симметрии, а молекула этанола (рис. 1
в
)
всего одну.

Заменив в молекуле этанола еще один атом водорода на этильную группу, получим молекулу
бутанол
а
-
2 (рис. 2), не имеющую плоскостей симметрии, т.е. молекула хиральна. И совместить
энантиомеры невозможно.



Энантиомеры



это стереоизомеры, относящиеся друг к другу как предмет и несовместимое с ним
зеркальное отоб
ражение.

Для хиральных молекул характерно наличие одного или более центра хиральности. В качестве
центра хиральности выступает
асимметрический атом углерода

и обозначается «*» звездочкой.

Асимметрическим

называется

атом углерода
, связанный с четырьмя разли
чными заместителями.


6.2.1. Проекционные формулы Фишера


Для изображения оптических изомеров на плоскости используют проекционные формулы Фишера.



Молекулу располагают в пространстве
так, чтобы цепь атомов углерода оказалась в вертикальном
положении, а атом старшей функциональной группы оказался сверху. Связи с неуглеродными
заместителями (Н, ОН) должны быть направлены к наблюдателю.

Рис. 6.1. Плоскости симметрии в ахиральных молекулах


Рис.
6.
2. Энантиомеры бутанола
-
2 и их несовмес
тимость в пространстве

молочная кислота

34


После этого осуществляют проецирование на плоскость.

Символ асимметрического атома углерода в
проекционной формуле опускается, под ним понимают точку пересечения вертикальной и
горизонтальной линии.

Неукоснительно должно выполнятся требование: связи образующие на проекции горизонтальную
линию, должны быть н
аправлены в сторону наблюдателя, а вертикальные связи


в пространстве за
плоскость чертежа.


Существует D
,
L
-
система обозначения конфигурации. Отнесение оптически активных соединений к
D
-

или L
-
стехиометрическому ряду произв
одится путем сравнения конфигурации их асимметрического
атома с конфигурацией D
-

или L
-
глицеринового альдегида, который принят за стандарт для определения
относительной конфигурации. Например, у одного из энантиомеров молочной кислоты (I) в
проекционной фо
рмуле группа ОН находится слева, как у L
-
глицеринового альдегида, поэтому
энантиомер (I) относится к L
-
ряду. Из аналогичных соображений энантиомер (II) относится к D
-
ряду.


Важно отметить, что L
-
глицериновый альдегид име
ет левое вращение, а L
-
молочная кислота


правое, и это не единичный случай. Знак вращения плоскости поляризации не связан с
принадлежностью к стехиометрическому ряду.


6.2.2. Стереоизомерия винных кислот


В молекулах многих органических веществ содержится

два и более асиммет
-
рических атомов
углерода. При этом возрастает число оптических изомеров, которое вычисляется по формуле Фишера:

N

= 2
n
,

где n


число асимметрических атомов углерода.

Рассмотрим строение 2,3
-
диоксибутановой кислоты: имеет два асимметри
ческих атома углерода и,
следовательно, должна существовать в виде четырех (2
2
) оптических изомеров.









I

II

D
-
молочная кислота

L
-
молочная кислота

зеркало

зеркало

L
-
винная кислота

D
-

винная кислота

L
-
винная кислота


D
-

винная кислота


энантиомеры

мезовинная кислота

диастереомеры

I

II

III

IV

35


Диастереомерами
называются стереоизомеры, не относящиеся друг к дру
гу как предмет и
несовместимое с ним зеркальное отображение, т.е. не являющиеся энантиомерами.

Формулы III

и IV не являются парой энантиомеров, это формулы одного и тогоже соединения


оптически не активной мезовинной кислоты. Плоскость симметрии делит мол
екулу на две зеркально
-
идентичные части. Отсутствие оптической активности у мезовинной кислоты упрощенно можно
объяснить тем, что левое вращение одной части молекулы компенсируется правым вращением другой
части.


6.3. Способы получение оксо
-

и оксикислот


Оксо
-

и окси кислоты получают, как правило, из таких соединений, которые уже содержат одну из
двух функциональных групп


либо карбоксильную, либо гидроксильную (карбонильную).


6.3.1. Гидролиз галогенпроизводных карбоновых кислот


Исходные соединения уже
имеют в молекуле карбоксильную группу. Гидроксильная группа вводится
с помощью щелочного гидролиза.




6.3.2. Гидролиз α
-
гидроксинитрилов


Исходные соединения, образующиеся в результате нуклеофильного присоединения цианидо
в к
альдегидам или кетонам, содержат при одном и том же атоме углерода гидроксильную и нитрильную
группу. Нитрильная группа путем кислотного гидролиза превращается в карбоксильную.



6.3.3. Окисление оксикислот


Оксокарбон
овые кислоты могут быть получены при окислении оксикислот.




6.4. Особенности химических свойств оксо
-

и оксикислот


Оксо
-

и оксикарбоновые кислоты проявляют свойства, характерные как для карбоновых кислот, так и
для спир
тов и карбонильных соединений. Кроме того, у них появляется ряд специфических свойств.


6.4.1. Специфические свойства оксикислот


У оксикарбоновых кислот проявляются специфические свойства, обусловленные одновременным
присутствием в молекуле двух разных фу
нкциональных групп. Химическое поведение кислот сильно
2
-
оксиб
утановая кислота

2
-
бромобутановая кислота

молочная кислота

2
-
оксипропаннитрил

молочная кислота

пировиноградная кислота

36


зависит от взаимного расположения этих групп. Поэтому α
-
, β
-
, γ
-
оксикислоты при нагревании
подвергаются разным превращениям.

α
-
Оксикислоты

при нагревании вступают в реакцию этерификации, происходящую м
ежду двумя
молекулами с образованием лактидов.



β
-
Оксикислоты

при нагревании вступают в реакцию дегидратации с образованием α,β
-
ненасыщенных карбоновых кислот.




γ
-
Оксикислоты

при нагрев
ании вступают в реакцию этерификации с образованием циклических
сложных эфиров


лактонов.




6.4.2. Реакции карбоксильной группы




6.4.3. Реакции по гидроксильной группе



лактид

молочная кислота

3
-
оксипропановая кислота

акриловая кислота

γ
-
бутиролактон

4
-
оксибутановая кислота

соли

сложные эфиры

хлорангидриды

амиды кислот

ангидриды кислот

соли

простые эфиры

галогенпроизводные

37


6.4.4. Реакции по карбонильной группе




Вопросы для самоконтроля


1)

Дайте определение понятия «стериоизомеры»

2)

Дайте определение понятия «энантиомеры». Какой атом углерода называется
асимметрическим
?

3)

Выберите соединения способные существовать в виде энантиомеров: а) 2
-
метилпропанол
-
1, б) пентанол
-
2, в) 2
-
хлоропропановая кислота, г) 2
-
аминопропановая кислота.

4)

Постройте проекционные формулы Фишера энантиомеров 2
-
амино
-
3
-
оксипропановой
кислоты, 2
-
хлоро
пропановой кислоты. Отнесите их D
-

или L
-
стериохимическим рядам.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебно
е пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова,
Е.А. Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.
А.
Основы органической химии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с
.


4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России»
.

оксинитрилы

простые эфиры

гидразоны

оксимы

38


Лекци
я

7


САХАРА


7.1. Общие сведенья, классификация сахаров


Сахара очень распространены в природе: до 90% массы сухого вещества растений и от 2 до 20% в
животных организмах. Раньше их называли
углеводы
, так как состав многих отвечает формуле C
n
(
H
2
O
)
m
,
где n



больше или равно четырем, например глюкоза С
6
Н
12
О
6

или сахароза С
12
Н
22
О
11
. Они очень
многообразны: глюкоза, сахар, крахмал


запасы питательных веществ; клетчатка


опорный материал
растительных клеток.

Остатки сахаров содержат сложные белки


глюкопрот
еиды, танины


дубильные вещества,
нуклеиновые кислоты. Все это жизненно необходимые вещества.

Синтезируются сахара только в растительных клетках
, в результате фотосинтеза, осуществляемого
за счет солнечной энергии и участия хлорофилла


зеленого фермента
растений.




Впервые синтез воспроизвел А.М. Бутлеров. Не было бы фотосинтеза не было бы и жизни на Земле.


























7.2. Моносахариды


Моносахаридами

называются гетерофункциональные соединения,
содержащие оксогруппу и
несколько гидроксильных групп, т.е. полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны.


7.2.1. Стереоизомерия открытых форм. Генетические ряды.

hν/2844 кДж/моль

хлорофил

САХАРА

Простые (монозы)

не способны
гидролизоваться

с о
бразованием
простых молекул

Сложные

подвергаются
гидролизу

Альдозы

содержат
альдегидную
групп
у

Кетозы

содержат
кетонную
группу

Делятся на триозы(С
3
),
тетрозы (С
4
), пентозы (С
5
),

гексосы (С
6
)

Сахароподобные

(олигосахариды)

от 2 до 10 остатков
моноз, имеют
сладкий вкус,
кристаллические,
растворимы в воде

Полисахариды

нерастворимы в
воде, безвкусны

39




Первые моносахариды, глюкоза и фруктоза, были выделены в индивидуальном виде в конце 18 века.

Однако правильную формулу глюкозы, шестиатомного альдоспирта, предложили Р.Фитинг и А.Байер
только в 1870
-
1871 гг., хотя оставалось неясным, почему моносахариды идентичного состава имеют
разные физико
-
химические свойства. Это противоречие впервые объяснил

Э.Фишер, который определил
относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, арабинозы).

Структуры моносахаридов записывают в виде проекционных формул Фишера, располагая так, чтобы
наверху находился атом углерода старшей группы.

Отнесение
моносахаридов к D
-

или

L
-
стехиометрическому ряду проводят по конфигурации
последнего асимметрического атома углерода.

Все соединения конфигурация которых может быть выведена из D
-
глицеринового альдегида
относятся к D
-
ряду, из L
-
глицеринового альдегида к L
-
стехиометрическому ряду


эти ряды называются
генетическими рядами.

Альдогексоза:


N = 2
n

= 2
4

= 16
, т.е. у альдогесозы существует 16
оптических изомеров: 8 пар антиподов, каждая пара получила
свое название


глюкоза, манноза, галактоза и т.д.

Альдопенто
за:


N = 2
n

= 2
3

=
8, т.е. у альдогесозы существует 8 оптических
изомеров: 4 пары антиподов
.



Наиболее важные из альдопентоз:




D
-
ксилоза

D
-
рибоза (РНК)

D
-
д
езоксирибоза (ДНК)


7.2.2. Цикло
-
цепная таутомерия


При изучении свойств сахаров ученые столкнулись с противоречием: в одних реакциях проявляются
свойства карбонильной группы, в других реакциях, они ведут себя как многоатомные спирты. Причем
одна оксигруп
па более активна, чем остальные. Было установлено, что моносахариды в открытой форме
(как мы их с вами рассматриваем) существуют в незначительных количествах только в растворе. Для
них характерна
цикло
-
цепная таутомерия
, т.е. изомерия когда изомеры находят
ся в состоянии
динамического равновесия.

Изомеры образуются при нуклеофильном взаимодействии удаленных друг от друга карбонильной
группы и гидроксильной группы (в пентозах из четвертого положения, в гексозах из пятого), в
пространстве они наиболее сближены
. Рассмотрим образование таутомеров на примере глюкозы.



полуацетальный (гликозидный) гидроксил

40







α и β Измеры называются
аномеры
, они не являются оптическими антиподами, так как отличаются
конфигурацией только одного атома углерода. Гидроксил при этом

атоме углерода получился из
карбонильной группы и называется
гликозидным

или
полуацетальным
. Если он располагается также как
тот который определяет конфигурацию, то он называется α, если противоположно, то β. Физические
свойства у аномеров разные.


7.2.3.

Формулы Хеуорса


Недостатки проекционных формул Фишера очевидны и связаны, во
-
первых, с неестественным
изображением связи, образуемой атомом кислорода в цикле; во
-
вторых, с далеким от наглядности и
действительной геометрии изображением циклической формулы

моносахаридов. Для более наглядного
изображения молекул сахаров существуют перспективные формулы Хеуорса.

Алгоритм построения формул Хеуорса следующий:

1.

Определиться с формой цикла: шестичленный или пятичленный. Цикл располагают
перпендикулярно плоскости л
иста.

2.

Заместители располагают перпендикулярно циклу, т.е. в плоскости листа.

3.

Заместители, находящиеся справа от углеродной цепи в проекционной формуле Фишера,
располагают снизу от плоскости цикла, находящиеся слева


сверху от плоскости цикла.

4.

Исключение с
оставляют заместители при асимметрическом атоме углерода, гидроксил которого
образует цикл: у такого углерода заместители, находящиеся справа от углеродной цепи в
проекционной формуле Фишера, располагают, наоборот, сверху от плоскости цикла, а слева,
соотв
етственно,
-

снизу от плоскости цикла.

Рассмотрим на примере маннозы: напишем формулы Фишера для цикло
-
цепных таутомеров
маннозы.


Изобразим теперь формулы Хеуорса:


D
-
глюкоза

(цепь)

α
-
D
-
глюкоза

(кольцо)

β
-
D
-
глюкоза

(кольцо)

41






7.3. Дисахариды


Дисахариды



простейшие сахароподобные вещества, при гидролизе распадаются на две молекулы
моносахарида.

Дисахариды делятся на два вида: восстанавливающие и невосстанавливающие.

Если один из концевых фрагментов моносахарида со
держит полуацетальный (гликозидный)
гидроксил, то такой дисахарид называют
восстанавливающим
, поскольку в этом случае возможно
окисление (реакция «серебряного зеркала») до карбоновой кислоты, если нет


невосстанавливающим
.

Сахароза



невосстанавливающий д
исахарид, при гидролизе распадается на одну молекулу α
-
D
-
глюкозы и β
-
D
-
фруктозы:



Сахароза важнейший продукт питания, получаемый из сахарной свеклы (до 20%) и сахарного
тростника (14
-
26%).

Лактоза



молочный сахар


восстан
авливающий дисахарид, при гидролизе распадается на одну
молекулу β
-
D
-
галактозы и D
-
глюкозы:




α
-
D
-
манноза

β
-
D
-
манноза


42


Лактоза


единственный сахар в молоке млекопитающих.

Мальтоза



солодовый сахар


восстанавливающий дисахарид, образуется при час
тичном гидролизе
крахмала, при полном гидролизе образуются две молекулы α
-
D
-
глюкозы:




Целлобиоза



восстанавливающий дисахарид, образуется при кислотном гидролизе клетчатки, при
полном гидролизе образуются две молекулы β
-
D
-
глюкозы:




7.4. Полисахариды


Полисахариды продукты поликонденсации большого числа (до сотен тысяч) молекул моносахаридов.

Крахмал


резервный полисахарид, главный компонент зерна, картофеля. Состоит из двух полимеров
ами
лозы и амилопектина. И амилоза и амилопектин состоят из остатков глюкозы, только амилоза
линейный полимер, а амилопектин


разветвленный.




Разные виды крахмала различны по соотношению амилозы и амилопектина. Чем амилозы бо
льше,
тем лучше вкус.

Гликоген



животный крахмал, важный энергетический запасный материал. Похож на амилопектин,
но еще более разветвлен и состоит из остатков глюкозы.

Пектиновые вещества



застудневающие вещества, состоящие из остатков α
-
D
-
галактуроновой

кислоты.



43



Клетчатка (целлюлоза)



это основной компонент и опорный материал клеточных стенок растений.
Молекулы целлюлозы состоят из остатков β
-
D
-
глюкозы.




Наибольшее количество клетчатки

в хлопке (90%), в льне, конопле (до 50
-
70%), в древесине (40
-
50%).


Вопросы для самоконтроля

1)

Какие функциональные группы входят в состав моносахаридов? Как классифицируются
моносахариды?

2)

Чем обусловлено явление таутомерии моносахаридов? Напишите схему тау
томерных
превращений D
-
ксилозы в растворе.



СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Серге
ева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А.
Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической

химии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.


Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с

4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России»
.

44


Лекция №8


АМИНЫ. АМИНОКИСЛ
ОТЫ. БЕЛКИ


8.1. Классификация, изомерия аминов


Аминами

называются производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода заменены
углеводородными радикалами.

В зависимости от числа углеводородных радикалов амины делятся на:



первичные






вторичные





третичные



В зависимости от природы углеводородных радикалов амины делятся на:



али
фатические





ароматические



Для аминов характерна структурная изомерия, обусловленная изомерией углеродного скелета. Также
для
этого класса соединений характерна
метамерия,
связанная с положением атома азота в углеродной
цепи:




8.2. Способы получения аминов


Многие способы получен
ия аминов основаны на процессах восстановления азотсодержащих
соединений других классов.


8.2.1. Восстановление нитросоединений


Важнейшим методом получения аминов является восстановление нитросоединений


органических
веществ, содержащих в молекуле нитрог
руппу


NO
2
. При этом образуются первичные амины.




Эта реакция была открыта (1842 г) русским химиком Н.Н. Зининым и называется
реакцией Зинина
.

анилин

этиламин

пропанамин

метилэтиламин

триэтиламин

нитробензол

сульфид

аммония

аминобензол

45


8.2.2. Восстановление нитрилов


При восстановлении нитрилов


соединений, с
одержащих в молекуле цианогруппу

С≡N,


получаются первичные амины.





8.2.3. Декарбоксилирование аминокислот


В природе амины образуются при разложении аминокислот.




8.3. Особенности х
имических свойств аминов


Атом азота обладает большей электроотрицательностью , чем атомы углерода. Вследствие чего в
молекулах аминов связи C

N

и

N

H поляризованы. Однако полярность этих связей не так сильно
выражена как например связей C

О

и

О

H в спирта
х, поэтому связи C

N

и

N

H в аминах менее
склонны к гетеролитическому разрыву. Как результат для аминов не характерны реакции
нуклеофильного замещения аминогруппы, и амины не склонны отщеплять протон, т.е. проявлять
свойства кислот.


8.3.1. Основные свойст
ва кислот


Амины, как и аммиак, проявляют ярко выраженные свойства оснований, что связано с наличием в
молекуле аминов атома азота, имеющего неподеленную пару электронов:





При взаимодействии с кислотами амины превращаю
тся в аммониевые соли, которые могут быть
выделены как индивидуальные вещества. Под действием более сильного основания аммониевые соли
разрушаются с высвобождением исходного амина. Соли аминов с хлороводородной кислотой иногда
называют
гидрохлоридами
.


8.3
.2. Алкилирование аминов


Алкилирование осуществляется под действием на амины галогеналканов. Эта реакция была открыта
(1850 г) Немецким химиком А.В. Гофманом и носит его имя. В результате алкилирования первичные
амины превращаются во вторичные, а вторичны
е


в третичные. Третичные амины также способны
подвергаться алкилированию за счет наличия неподеленной пары электронов у атома азота,
превращаясь при этом в четвертичные аммониевые соли. Реакция протекает по механизму
нуклеофильного замещения, в качестве
нуклеофила выступают амины.

этаннитрил

этиламин

биогенные амины

этиламин

хлорид
этиламмония

этиламин

46







8.3.3. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой


Реакция аминов с азотистой кислотой одна из важнейших для этого класса соединений. Направление
и характер продуктов реакции з
ависят от того, является ли амин первичным, вторичным или третичным.

Первичные амины.

Конечными продуктами реакции первичных аминов с азотистой кислотой
являются спирты.



Вторичные амины
при взаимодействии с азотистой к
ислотой образуют N
-
нитрозоамины.





Третичные амины

при взаимодействии с азотистой кислотой образуют соли.






8.4. Аминокислоты, общие представления


Аминокислоты



это соединения, ко
торые содержат в молекуле одновременно аминогруппу и
карбонильную группу.

этиламин

хлористый

метил

δ
-

δ+

хлорид
метилэтиламмония

метилэиламин

δ
-

δ+

метилэтиламин

хлорид

диметилэтиламин

диметилэтил
амин

диметилэтиламин

хлорид

триметилэтиламмония

δ
-

δ+

метиламин

метанол

δ
-

δ+

δ
-

δ+

диметиламин

N
-
нитрозодиметиламин

триметиламин

нитрит триметиламмония

47


В зависимости от взаимного расположения функциональных групп аминокислоты делятся:

α
-
Аминокислоты

β
-
Аминокислоты

γ
-
Аминокислоты





В настоящее время известно свыше 100 природных
α
-
а
минокислот
, из которых только 25 обнаружено
в белках, а 20 из них входят практически во всех белковых молекулах.

α
-
Аминокислоты

имеют общую формулу:


В м
олекулах всех
α
-
а
минокислот

атом углерода (2) содержит
четыре разных
заместителя, т.е. является ассиметрическим, поэтому молекулы
α
-
а
минокислот

обладают оптической активностью, и для них можно записать
формулы
Фишера.




В

состав белков всех живых организмов входят
α
-
аминокислоты L
-
ряда.


8.5. Получение аминокислот


Исходными соединениями для получения аминокислот часто служат карбоновые кислоты, в
молекулы которых вводится амногруппа. Многие способы получения аминокислот и
меют определенное
сходство со способами получения гидроксокислот.

Природным источником аминокислот служат белки.


8.5.1. Аммонолиз галогензамещенных кислот


При взаимодействии галогензамещенных кислот с аммиаком галоген замещается на аминогруппу.




Из галогензамещенных кислот наиболее доступны α
-
замещенные кислоты, поэтому этот способ
используется для получения α
-
аминокислот.


8.5.2. Гидролиз аминонитрилов


Сначала из альдегида, синильной кислоты и аммиака получают α
-
амин
онитрил, который затем
гидролизуется до аминокислоты. Этим способом также получают аминокислоты.

аланин

2
-
аминопропа
новая
кислота

4
-
аминобутановая
кислота

D
-
α
-
аминокислота

L
-

α
-
аминокислота

2
-
хлоропропановая
кислота

аланин

48







8.6. Химические свойства аминокислот


Аминокислоты это гетерофункциональные соединения им присущи реакции карбоновых ки
слот и
аминов, но ряд этих реакций имеет свои особенности.


8.6.1. Кислотно
-
основные свойства


Аминокислоты являются амфотерными соединения, поскольку в молекуле содержится основная (
-
NH
2
)

и кислотная (
-
COOH
)

группы. Поэтому в зависимости от кислотности ср
еды аминокислоты могут
существовать в виде катионов и анионов. В нейтральной среде аминокислоты существуют в виде
диполярного иона (внутренней соли):




щелочная среда нейтральная среда кислая среда

С сил
ьными кислотами аминокислоты образуют соли по аминогруппе:



С сильными щелочами аминокислоты образуют соли по карбоксильной группе:



8.6.2. Биохимические реакции аминокислот


Аминокислоты активно участвуют в обменных пр
оцессах в живых организмах.
При
избытке
аминокислот в организме они разрушаются под действием ферментов в результате дезаминирования,
переаминирования и декарбоксилирования.



Окислительное дезаминиролвание.

В условиях окислительного режима в живой клетке
мо
лекулы аминокислот могут отщеплять аммиак (NH
3
).


уксусный альдегид

2
-
аминопропаннитрил

аланин

соль

соль

пировиноградная
кислота

аланин

49






Декарбоксилирование.

Под действием ферментов и некоторых микроорганизмов в
аминокислотах может происходить отщепление молекулы CO
2
.





Пе
реаминирование.
Под действием ферментов, между присутствующими амино
-

и
кетокислотами может протекать процесс обмена функциональными группами с образованием новых
амино
-

и кетокислот.









Образование пептидов

(простых белков)
.


трипептид


глицилаланилсерин

Фрагмент молекулы [
-
CO
-
NH
-
] называют пептидной связью.


8.7. Белки


Белки



это высокомолекулярные азотсодержащие соединения, состоящие из аминокислот,
связанных между собой пептидными связями.

Различают белки про
стые и сложные.

Простые белки образованы только из остатков α
-
аминокислот и называются
протеины
.

Сложные белки называют
протеидами
. В состав протеидов кроме аминокислот входят
остатки других соединений.

Фосфопротеиды


содержат остатки фосфорной кислоты; н
уклеопротеиды


содержат
остатки нуклеиновых кислот; гликопротеиды


содержат остатки сахаров; липопротеиды


содержат остатки жиров.

Высокая молекулярная масса белков предопределяет различный уровень организации
структуры их молекул, а именно


первичный,

вторичный, третичный, четвертичный.

Под
первичной структурой

подразумевают определенную последовательность остатков
аминокислот в полипептидной цепи.

аланин

этиламин

пировиноградная
кислота

валин

аланин

2
-
метил
-
2
-
оксобутановая
кислота

фермент

50


Под
вторичной структурой

белка понимают способ укладки полипептидной цепи в
упорядоченную структуру. По к
онфигурации выделяют следующие элементы вторичной
структуры: α
-
спирали и β
-
скаладчатый слой.

Третичная структура
белка


это способ укладки полипептидной цепи в пространстве.

Структура, состоящая из определенного числа полипептидных цепей, занимающих строг
о
фиксированное положение относительно друг друга, называется
четвертичной структурой

белка.


Вопросы для самоконтроля


1)

Напишите формулы всех изомерных аминов состава С
3
Н
9
N и назовите их.

2)

Из какого амина можно в одну стадию получить метилэтиламин?

3)

Напишите

схему реакции изопропил амина с серной кислотой.

4)

Охарактеризуйте принцип построения пептидной цепи.

5)

Приведите строение трипептида аланилсерилглицин. Укажите в трипептиде N
-

и С
-
концы,
пептидные связи.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандберг И.И.

Органичес
кая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.

Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А.
Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амирит, 2015.


190 с
.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Ко
ст

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической х
имии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной органической химии.
М.: Высшая школа.
1999.


389 с

4.

Журналы: «Химия и жизнь», «Агрохимия», «Агрохимический вестник», «Экологический
вестник России»
.

51


Лекция №

9


ГЕТЕРОЦИКЛЫ. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ


Гетероциклическими
называют соединения циклического строения, содержащие в цикле

не только
атомы углерода, но и гетероатомы, то есть атомы других элементов, чаще всего азота, кислорода или
серы.


9.1. Классификация и нахождение в природе гетероциклических соединений




По характеру гетероатома гетероциклические соединения можно разделит
ь:


азотсодержащие

кислородсодержащие

серусодержащие







По размеру цикла гетероциклические соединения можно разделить:


пятичленные

шестичленные






По количеству гетероатомов гетероциклические соединения можно разделить:


один

гетероатом

дв
а

гетероатома

несколько

гетероатомов





Гетероциклические соединения играют важную биологическую роль, поскольку входят в состав
таких биологически активных веществ, как витамины, нуклеиновые кислоты, стимуляторы роста,
фитогормоны.

Среди гетероц
иклических систем наибольшее значение имеют соединения, обладающие
ароматическим характером, то есть подчиняющиеся правилу
Хюккеля:

ненасыщенная циклическая
система называется ароматической, если она содержит
(
4
n
+2)


электронов принадлежащих всем
атомам ц
икла.


9.2. Пятичленные ароматические гетероциклы


Наиболее распространенные пятичленные гетероциклы:

тиофен

фуран

пиридин

пиррол

пиридин

имидазол

пиррол

пиридин

триазол

пиримидин

52








Особенности химических свойств.



Ароматичность. Реакции электрофильного замещения.


X = NH, O,

S

Четыре атома углерода находятся в sp
2
-

гибридном состоянии, и р
-
орбиталь каждого участвует в π
-
связывании с соседними атомами цикла, в атоме азота неподеленная электронная пара находится на
негибридизованной орбитали и принимает участие в сопряжении с

р
-
электронами атомов углерода,
образуя ароматический секстет. Такие системы (на пяти атомах распределены шесть электронов)
называются сверхароматичными, в следствии этого реакции электрофильного замещения, характерные
для ароматических систем, идут намно
го легче чем в бензоле. Например, в реакции галогенирования
достаточно полярного растворителя и нет необходимости в использовании катализатора.





Реакции присоединения.

В более жестких условиях, чем непредельные соединения пятичленные
гетероциклы вступ
ают в реакции присоединения.



где X = NH, O, S



Кислотные свойства пиррола.

Атом азота, связанный с атомом водорода, может служить
центром кислотности. Пиррол ведет себя как слабая NH
-
кислота. Поэтому протон будет отщепляться
только при действи
и сильных оснований, таких как гидроксид калия. Образующиеся соли легко
расщепляются водой (гидролизуются).



9.3. Шестичленные ароматические гетероциклы


Наиболее распространенные шестичленные гетероциклы:




Особенности химически
х свойств.



Ароматичность. Реакции электрофильного замещения.

имидазол

пиррол

тиофен

фуран

пиррол

α
-
хлоропиррол

эфир

пиррол

пирролат калия

пиридин

пиримидин

53



В молекуле пиридина атом азота находится также в

sp
2
-

гибридном состоянии. Однако в отличии от
пятичленных гетероциклов атом азота вносит в π
-
систему один электрон, находящийся на
негибридизова
нной орбитали, образующий с пятью р
-
электронами пяти атомов углерода ароматический
секстет. Кроме того, одна из sp
2
-

гибридных орбиталей азота занята неподеленной парой электронов,
которая находится в узловой плоскости π
-
системы, не участвующей в сопряжени
и.

В сравнении с бензолом электронная плотность в кольце пиридина распределена менее равномерно
из
-
за большей электроотрицательности атома азота, чем углерода. Поэтому электронная плотность на
всех атомах углерода понижена и пиридин называют π
-
недостаточно
й системой. В следствии этого
активность пиридина в реакциях электрофильного замещения значительно снижена. Электрофильный
реагент может атаковать только положения 3 и 5.






Реакции присоединения.






Основные свойства пиридина.
Пиридин обладает осн
овными свойствами, обусловленными
наличием неподеленной пары электронов атома азота. По сравнению с алифатическими аминами
основные свойства пиридина выражены значительно слабее. Тем не менее, при взаимодействии
пиридина с сильными кислотами образуются пир
идиниевые соли.




9.4. Органические основания входящие в состав нуклеиновых кислот


Алкалоиды (органические основания)
широко распространены в природе и обычно обладают высокой
физиологической активностью, часто являются сильными ядами.


9.4.1. Произво
дные пиримидина


Оба гетероатома

пиримидина
, являются атомами азота пиридинового типа, поэтому эта
система является ароматической системой. Наличие двух электроноакцепторных атомов
азота в кольце еще больше понижает электронную плотность на атомах углерод
а, что
приводит к сильному снижению активности в реакциях электрофильного замещения.
Основность пиримидина значительно ниже, чем пиридина, так как второй атом азота выступает в роли
электроноакцептора по отношению к первому.

пиридин

3
-
бромопиридин

δ
-

δ+

пиперидин

пиридин

пиридин

гидробромид

пиридина

54


Среди производных пиримидина на
иболее важными соединения являются урацил, тимин, цитозин
(пиримидиновые основания), так как они являются структурными компонентами нуклеиновых кислот.









П
иримидиновые основания существует в двух
таутомерных формах


лактимной (оксиформе) и
лактамной (оксоформе).






В лактамной форме пиримидиновые основания входят в состав нуклеиновых кислот.


9.4.2. Производные пурина


Важнейшая конденсированная гетероциклическая система
пурин

состоит из
дву
х сочлененных колец


имидазола и пиримидина. По всем критериям пурин
относится к ароматическим соединениям.

Пурин амфотерен благодаря имидазольному циклу. Он образует соли с
сильными кислотами за счет пиримидиновых атомов азота и с основаниями


за счет
NH
-
кислотного
центра.

Пуриновая система входит в состав многих биологически важных соединений


нуклеиновых кислот,
витаминов и т.д. К наиболее значимым относятся аденин и гуанин (пуриновые основания).







9.5. Нуклеиновые ки
слоты


Важнейшими природными соединениями, содержащими гетероциклы, несомненно являются
нуклеиновые кислоты. Биологическая роль нуклеиновых кислот, заключающаяся в хранении,
реализации и передаче наследственных свойств организмов, обеспечении в клетках оче
нь ответственной
функции биосинтеза белков.

Урацил

2,4
-
дигидрокси

пиримидин

Тимин

2,4
-
дигидрокси
-
5
-
метил

пиримидин

Цитозин

4
-
амино
-
2
-
гидрокси

пиримидин

лактимная

форма

лактамная

форма

Аденин

6
-
аминопурин

Гуан
ин

2
-
амино
-
6
-
гидроксипурин

55


Нуклеиновые кислоты



это высокомолекулярные водорастворимые биополимеры, которые при
гидролизе образуют эквимолекулярную смесь
гетероциклических оснований, пентоз и фосфорной
кислоты.

Нуклеиновые кислоты делятся

на два класса:



рибонуклеиновые кислоты (РНК, содержат фрагмент

β
-
Д
-
рибозы);



дезоксирибонуклеиновые

кислоты

(ДНК
, содержат фрагмент

β
-
Д
-
рибозы).

В организме нуклеиновые кислоты выполняют все свои функции в комплексе с белками
(нуклеопротеиды), которые суще
ствуют длительное время, например, хроматин, рибосомы, вирусные
частицы.

Гидролиз нуклеопротеидов осуществляется в следующей последовательности:














Нуклеозиды

представляют собой соединения пентозы и гетероциклического основания (урацил,
тимин, цитозин, аденин, гуанин).

Нуклеотиды

имеют в своем составе нуклеозид связанный с остатком фосфорной кислоты обычно
через С
3

или С
5

атом пентозы.

Нуклеотид РНК


адениловая кислота (5
-
аденилмонофосфат)
:



Нуклеотид ДНК


3
-
цитидиндезоксирибофосфорна
я кислота
:

НУКЛЕОПРОТЕИДЫ

нуклеиновая кислота + белок

нуклеотиды

нуклеозиды + фосфорная кислота

гетероциклические основания + пентоза

56




Вопросы для самоконтроля


1)

По каким критериям имидазол и триазол относятся к ароматическим соединениям?

2)

Какой центр обуславливает кислотные свойства пиррол и имидазола? Обладают ли эти
соединения основными свойствами?

3)

Какими свойствами кислот
ными или основными обладают пиридин и пиримидин?

4)

Докажите соответствие пурина критериям ароматичности.

5)

Напишите схему образования 3
-
тимидиновой кислоты.

6)

Напишите схему гидролиза 5
-
аденозиндезоксирибофосфорной кислоты.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основная


1.

Грандбер
г И.И.

Органическая химия. М.: Дрофа.
2010
.
-

323 с.

2.

Сергеева И.В, Яковлева Е.В., Сердюкова Т.Н., Голубева Е.А., Гусакова Н.Н.
Органическая химия: учебное пособие/ И.В. Сергеева, Е.В. Яковлева, Т.Н. Сердюкова, Е.А.
Голубева, Н.Н. Гусакова
.


Саратов:
Амири
т, 2015.


190 с.


Дополнительная


1.

Артеменко А.И.

Органическая химия. М.: Высшая школа.
2010
.
-

431 с.

2.

Зубарян С.Э., Кост

А.А., Лузин А.П., Тюкавкина М.А.
Основы органической х
имии.
М.: Дрофа. 2006.


397 с.

3.

Березин Б.Д., Березин Д.В.

Курс современной орга
нической химии. М.: Высшая школа.
1999.


389 с

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК


1.

Ким, А.М. Органическая химия. Учебное пособие/А.М. Ким.
-

Новос
и
бирск: Сиб.унив. изд
-
во,
2010
.


844 с. ISBN 5
-
94087
-
156
-
9

2.

Грандберг,

И.
И.

Органическая химия: учебник для студ. вузо
в, обуча
ю
щихся по
агр
о
ном. спец. / И.И. Грандберг.
-

М.: Дрофа,
2010
.
-

672 с.
ISBN 5
-
7107
-
8771
-
Х

3.

Зубарян, С.Э. Основы органической химии/ А.А. Кой, А.П. Лузин, М.А. Тюкавкина.
-

М.: Дрофа.
2006.


397 с. ISBN 5
-
7107
-
9407
-
4

4.

Березин, Б.Д. Курс современной о
рганической химии/Б.Д. Березин, Д.В. Березин.
-

М.: Высшая
школа. 1999.


389 с.

57


СОДЕРЖАНИЕ



Введение

2

Лекция 1. Введение в предмет. Теория А.М. Бутлерова. Электронные представления в
органической химии. Алканы

3

Лекция 2. Соединения с локализованными

кратными связями

8

Лекция 3. Соединения с делокализованными кратными связями

13

Лекция 4. Галогенпроизводные. Спирты. Фенолы

19

Лекция 5. Карбонильные соединения. Карбоновые кислоты

26

Лекция 6.
Оксикислоты. оптическая изомерия

32

Лекция 7. Сахара

38

Лекция

8. Амины. Аминокислоты. Белки.

44

Лекция

9. Гетероциклы. Нуклеиновые кислоты

51

Библиографический список

57





Приложенные файлы

  • pdf 4408244
    Размер файла: 1 MB Загрузок: 0

Добавить комментарий